По умолчанию картинки в Markdown не поддерживают выравнивание, и выравниваются по левому краю:

<!-- No alignment options -->


Но можно использовать HTML-тэги:

<!-- Alignment options!!!!! -->

<img align="left" width="100" height="100" src="http://www.fillmurray.com/100/100">

Выравнивание по центру:

<p align="center">

<img width="460" height="300" src="http://www.fillmurray.com/460/300">

</p>

Выравнивание по левому краю:

<img align="left" width="100" height="100" src="http://www.fillmurray.com/100/100">

Выравнивание по правому краю:

<img align="right" width="100" height="100" src="http://www.fillmurray.com/100/100">