Управление профилями Firefoz можно открыть двумя способами.

При запущенном FireFox

В строке адреса необходимо ввести:

about:profiles

и нажать Enter. Откроется скрытая страница О профилях, где будет возможность создать и управлять профилями.

При выключенном FireFox

Необходимо запустить бинарник (exe-шник) firefox с ключем -p. Откроется специальное окно с интерфейсом управления профилями. Это окно будет другим, нежели окно управления внутри FireFox, но основные действия в нем точно такие же.

Зачем сделано два интерфейса управления профилями - не совсем понятно, видимо так исторически сложилось.

Независимо от того, в каком интерфейсе происходит управление профилями, переключиться на другой профиль без перезапуска FireFox невозможно. Можно только установить профиль "по умолчанию", перезрузить FireFox, и тогда браузер начнет использовать заданный профиль.